一、pH電極選型:
1、殼體材料的選擇:
pH電極外殼一般采用PC塑料(聚碳酸脂)外殼和玻璃外殼二種,PC外殼耐碰撞和沖擊,但適用溫度<80oC。且在高堿溶液及部分介質(zhì)中易受腐蝕。玻璃外殼適用溫度0-150oC,除氫氟酸溶液外一般不受腐蝕,但易碰撞損壞。
2、液接界的選擇:
液接界是溝通外參比溶液和被測溶液的連接部件,要求電勢穩(wěn)定及重現(xiàn)。一般液接界材料有纖維材質(zhì),陶瓷芯,玻璃磨口等介質(zhì),纖維材質(zhì)一般用于 塑殼電極中,其溶液滲出速度較快,不易堵塞;陶瓷芯耐腐蝕性好,液接界電勢的穩(wěn)定性及重現(xiàn)性均較好,可用于高溫介質(zhì)中,是應(yīng)用zui廣泛的液接界材料;玻璃磨 口接界與溶液接觸面積及滲出速度均較大,適用于離子強(qiáng)度較弱,高粘度,混濁液體或膠體溶液的測定。
3、pH敏感玻璃膜的選擇:
pH敏感玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,一般呈球形,大部分電極均使用常規(guī)的敏感玻璃膜,但尚有用于高溫介質(zhì)的敏感玻璃膜,高 溫強(qiáng)酸介質(zhì)的敏感玻璃膜,高溫蒸氣消毒(130oC)的敏感玻璃膜,以及低電阻敏感玻璃膜(用于純水測定)等,應(yīng)區(qū)別不同情況選用。
4、參比電極的選擇:
常規(guī)均使用Ag/Agcl參比電極,但一般的Ag/Agcl參比電極在高溫下易溶解,電位不穩(wěn),而毛細(xì)管結(jié)構(gòu)的Ag/Agcl參比電極,則具有十分穩(wěn)定的參比電位,適合在高溫和長期連續(xù)測試的條件下使用。
5、電極插口的選擇:
pH電極zui常用的插口為BNC型(亦稱Q9型),除此外還有其它多種形式,主要取決于相應(yīng)儀器的匹配。(本電極型號zui末一位字母即表示插口型式)。
二、ORP電極選型:
1、一般的選擇要求:
與pH電極相同(除敏感膜外)
2、敏感元件的選擇:
ORP電極敏感元件的選擇主要考慮被測介質(zhì)的性質(zhì),一般電極用于氧化性介質(zhì),如lv化物的氧化,亞硝酸鹽的氧化,臭氧測量,氫過氧化物的測量。鉑電極用于還原性介質(zhì),如鉻酸鹽的還原,游泳池加氯等。
三、pH電極選型的五大要素
1. 耐溫
重要建議實際應(yīng)用的樣品溫度不超過極限耐溫的70~80%
2. 耐壓
電極的耐壓規(guī)格是常溫時的數(shù)據(jù),對于在高溫時的耐壓須了解電極的詳細(xì)資料。
3. 耐污染
電極的污染主要集中在參考滲出界面,通常環(huán)形滲出界面、無液接界面的電極耐污染能力強(qiáng)于陶瓷滲出界面;電極的感應(yīng)玻璃膜面積的大小與耐污染程度有關(guān),面積越大,耐污染能力越強(qiáng);
4. 耐介質(zhì)反滲
有些化學(xué)物質(zhì)反滲進(jìn)入?yún)⒈认到y(tǒng),會造成凝膠水解、Ag/AgCl參比元中毒等狀況,如H2O2、NH4、Cu2+、Fe3+、強(qiáng)酸等,因此,對于這些特殊應(yīng)用,通常需選擇耐介質(zhì)反滲特性的電極。
耐介質(zhì)反滲的電極主要有三種類型:
1、預(yù)加壓電極;
2、延長參比元與界面之間的距離;
3、增設(shè)第二界面(雙鹽橋)
5.耐特殊物質(zhì)
pH電極的感測膜以玻璃為主要成分,因此,氫氟酸腐蝕玻璃膜將不可避免地造成損壞,對于中低濃度的氫氟酸,可以選擇耐HF的玻璃電極,對于較高濃度氫氟酸的樣品,則可以選擇:銻電極或離子場效電極等特殊電極,其度相對比較差些,且對變送器也有特殊要求,目前應(yīng)用不多。
四、PH電極的應(yīng)用
4.1標(biāo)準(zhǔn)PH值的測定
實驗室測定一般由常規(guī)復(fù)合PH電極來完成。
通常需具備下列條件:
測定范圍在PH2和PH12間,溫度在10℃及50℃間、離子濃度0.5和4mol/L間。而且,被測物是經(jīng)過緩沖的均勻水溶液。
4.2低離子濃度樣品
離子濃度只有或低于幾個mmol的樣品 屬于低離子型。這樣樣品將產(chǎn)生很差的導(dǎo)電性。在低離子樣品中液接部會產(chǎn)生增高電阻。該傳遞電阻會導(dǎo)致參比電解液與被測溶液間的接觸問題,進(jìn)而引發(fā)擴(kuò)散電位。而且,信號會受攪拌的影響。
上訴問題可通過使用含環(huán)形接地液接部(見圖1)的電極來解決,該液接部能達(dá)到參比電解液和被測溶液間的*接觸。
圖1:含環(huán)形接地液接部的復(fù)合電極。
4.3半含水或者無水溶液
在無水溶液(低于5%的水)中只可能測得相對PH值。半含水溶液基本上也屬于低離子型。如果樣品含水量高于5%,則應(yīng)用PH測定的傳統(tǒng)定義,即:所得的數(shù)值是值而非相對值。
電解液與被測溶液的接觸區(qū)域(液接部)通常會有相分隔,從而引起信號不穩(wěn)定。而且,液接部還有沉淀的可能性。當(dāng)將飽和KCL溶液用作參比溶液時很容易發(fā)生這類情況。
要zui大限度的防止這種現(xiàn)象,必須確保電解液和被測樣品間具備流動性和相容性。
將含LiCL的乙醇或含LiCL的乙酸用作無水樣品的參比電解液能解決上訴問題。
4.4富含蛋白質(zhì)的溶液
當(dāng)高濃度的蛋白質(zhì)與KCL參比電解液接觸時,它可能會在液接部處沉淀。使用電解液能解決這個矛盾。被蛋白質(zhì)污染的液接部一般可通過幾個小時侵泡電極于胃蛋白酶和HCL混合液中而得到的清潔。
4.5含硫化物的溶液
在使用Ag/AgCL參比系統(tǒng)時,參比電解液總是含有溶解銀。當(dāng)液接部的溶液銀與測定溶液中的硫化物一接觸,即有難溶的硫化銀產(chǎn)生。硫化銀阻塞液接部并使之變成黑色,這便導(dǎo)致緩慢及不穩(wěn)定的測量信號。
在使用含銀離子撲捉阱的參比系統(tǒng)的情況下,可選用不含AgCL的電解液。受硫化物污染的連接部有時可通過電極侵泡于硫基尿素/HCL溶液中清除物硫化銀。
4.6含氫氟酸的溶液
氫氟酸會損壞玻璃膜并且在低濃度時亦可阻礙凝膠層的形成。這會導(dǎo)致測量值的不穩(wěn)定并縮短電極的使用壽命。氫氟酸只有在PH值低于5時才有損傷作用。
當(dāng)總氟離子濃度在0.2g/L(PH3;20℃)與1g/L(PH1;20℃)間。有電極適合這類應(yīng)用。當(dāng)氟離子濃度較高時必須使用銻(Sb)電極及參比電極。