1 材料與方法
1． 1 試劑與儀器
苯、甲苯、鄰二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)均為色譜純。Agilent 7890N 氣相色譜儀( 配有FID 氫火焰檢測(cè)器、Agilent頂空進(jìn)樣器7694E)
1． 2 實(shí)驗(yàn)條件
頂空條件: 頂空瓶加熱溫度: 100℃; 定量環(huán)溫度: 110℃; 傳輸線溫度: 115℃; 樣品預(yù)平衡時(shí)間: 30 min;進(jìn)樣時(shí)間: 1 min; 進(jìn)樣體積: 1 ml。
色譜條件: HP － 5 色譜柱( 30 m × 0． 220 mm ) ; 載氣為高純氮?dú)?，流?/span>: 1．0 ml /min; 高純氫氣流量: 40 ml /min; 氮氧混合氣流量: 300 ml /min; 進(jìn)樣口溫度: 180℃; 檢測(cè)器溫度: 250℃;采用分流進(jìn)樣進(jìn)樣，分流比: 10 ∶ 1; 升溫程序: 初始溫度為40℃，保持5 min，以10℃ /min 的速度升至150℃，保持3 min。
1． 2 試驗(yàn)方法
1． 2． 1 工作曲線繪制
吸取苯、甲苯、鄰二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、乙酸丁酯七種標(biāo)準(zhǔn)溶液3 ml，乙醇、乙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)溶液2 ml，置于25 ml 的容量瓶中。將配置好的標(biāo)準(zhǔn)溶液密封、混勻，并迅速存放于冰箱中待用。取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5μl，10 μl， 20 μl， 30 μl， 50 μl 于25 ml 的頂空瓶中，以標(biāo)樣實(shí)際體積為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線?？紤]紙杯可能對(duì)有機(jī)溶劑本身的吸附性能，因此在繪制工作曲線時(shí)加入不含所測(cè)溶劑的紙杯樣品，從而消除了試樣的基質(zhì)效應(yīng)。
1． 2． 2 樣品處理方法
剪取紙杯面積為0.01 m2 ，迅速裁成10 mm × 10 mm 的碎片放入頂空瓶中。頂空瓶于100℃下恒溫預(yù)熱30 min，頂空進(jìn)樣器自動(dòng)抽取瓶?jī)?nèi)氣體進(jìn)行氣相色譜分析。測(cè)量各組分峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求對(duì)應(yīng)含量。
1． 2． 3 計(jì)算公式
裁取0． 2 m2 的待測(cè)樣品，并將樣品迅速裁成10 mm × 30 mm 的碎片，裝入500 ml 的三角瓶中，用5 ml注射器取1 ml 的瓶中氣體。由于本文采用的頂空進(jìn)樣的型號(hào)規(guī)格不同，樣品瓶的體積為25 ml，則取樣體積有所變化，具體見(jiàn)公式1。
W: 溶劑殘留量，單位為毫克每平方米( mg /m2 )
P: 該種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的密度，單位為毫克每微升( mg /μl)
S; 試樣面積: 單位為平方米(m2)
V: 樣品測(cè)得值對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的體積，單位為微升( μl)
2 結(jié)果與討論
2． 1 色譜柱的選擇
本文選用DB － 1、HP － 5 兩種不同極性的毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行分析比較。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，DB － 1 分離效果較差，丙酮、乙酸乙酯、丁酮峰相距太近而造成與基線難以分離。HP － 5具有分離效果好，峰形對(duì)稱無(wú)拖尾，定量準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好、回收率高等特點(diǎn)。故選擇HP － 5 ( 30 m × 0． 220 mm) 毛細(xì)管色譜柱。9 種有機(jī)溶劑見(jiàn)色譜圖1 和表1。
2． 2 平衡溫度的影響
平衡溫度對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響很大，溫度過(guò)高，使氣體逸出，溫度過(guò)低，則樣品組分難以揮發(fā)，達(dá)不到檢測(cè)要求。本文采用在頂空瓶中加入10 μl 上述混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白的紙杯樣品，分別在40℃， 60℃， 80℃，100℃， 110℃下，平衡30 min 后，測(cè)定相應(yīng)的峰面積。結(jié)果表明: 隨著溫度的升高，峰面積逐漸加大，靈敏度也隨之有所增大。當(dāng)溫度到達(dá)100℃時(shí)，峰面積增長(zhǎng)趨于平緩?？紤]到樣品瓶蓋的zui高耐受溫度為120℃，溫度過(guò)高會(huì)造成瓶蓋雜質(zhì)溢出而影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。同時(shí)還考慮到平衡溫度過(guò)高會(huì)引起頂空瓶的耐壓和氣密性等問(wèn)題，所以選用100℃為平衡溫度。
2． 3 平衡時(shí)間的影響
平衡時(shí)間的長(zhǎng)短同樣對(duì)樣品的平衡體系起著非常重要的作用。平衡時(shí)間過(guò)低，樣品揮發(fā)不*，平衡時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，則回收率不再增加，而增加了檢測(cè)時(shí)間。本文采用在頂空瓶中加入10 μl 上述混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白的紙杯樣品，將樣品在100℃ 時(shí)分別平衡10 min、20 min、30 min、40 min、50 min、60 min，然后用頂空進(jìn)樣器抽取氣樣進(jìn)行分析，比較峰面積。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，樣品的峰面積隨著平衡時(shí)間的延長(zhǎng)而增大，但平衡時(shí)間超過(guò)30 min后，其峰面積增加趨勢(shì)緩慢，由此可知此平衡時(shí)間下，瓶?jī)?nèi)已達(dá)到氣液兩相平衡?？紤]到樣品的分析時(shí)間，本實(shí)驗(yàn)選擇平衡時(shí)間為30 min。
2． 4 工作曲線及檢出限
按照上文中混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線的配置方法，計(jì)算出回歸方程和相關(guān)系數(shù)，根據(jù)信噪比= 10 計(jì)算檢出限( 見(jiàn)表2) 。
2． 5 回收率和精密度
同時(shí)剪取兩份不含所測(cè)溶劑殘留的紙杯樣品，其中一份加入10 μl 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外一份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液。在同樣的條件下，測(cè)定6 次，計(jì)算平均回收率和6 次檢測(cè)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。
2． 6 樣品分析
按照試驗(yàn)方法，分別測(cè)定6 種紙杯中的溶劑殘留量。6 種紙杯中的每種溶劑殘留量和總的溶劑殘留量見(jiàn)表4。
3 結(jié)論
本文采用了在空白基質(zhì)中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算回收率，均得到了良好的線性方程和較高的回收率。GC法可以同時(shí)測(cè)定紙杯中的9 種溶劑殘留量，可用于紙杯中溶劑殘留量的日常檢測(cè)，也可為今后制定相關(guān)檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)。
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